背景

苯胺類化合物是指苯胺分子中的氫原子被其它功能團(tuán)取代后形成的一類化合物。環(huán)境中苯胺類及其衍生物的排放源主要來源于印染染料、油墨、制藥、橡膠、炸藥、涂料、農(nóng)藥和塑料等工業(yè)廢水。苯胺類化合物具有很高的毒性，其中一些具有明顯的致癌作用，是我國規(guī)定的優(yōu)先控制污染物。

聯(lián)苯胺是重要的芳香族二胺化合物，主要用于生產(chǎn)服裝、紙張和皮革制品等使用的染料，聯(lián)苯胺作為一種非天然的化學(xué)污染物，沒有自然來源，其生產(chǎn)和使用過程中可能經(jīng)泄漏、揮發(fā)、廢水或廢氣進(jìn)入環(huán)境，施用工廠污泥或含聯(lián)苯胺及其他二胺染料的廢棄物是聯(lián)苯胺進(jìn)入土壤的主要方式。國際癌癥研究中心（IARC）已確認(rèn)其為致癌物。

隨著現(xiàn)代工農(nóng)業(yè)的發(fā)展，苯胺類及聯(lián)苯胺類化合物在環(huán)境中排放與殘留量日趨增多，對(duì)環(huán)境以及人們的身體健康所產(chǎn)生的危害日益嚴(yán)重。因此，建立環(huán)境介質(zhì)中苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定十分重要。

目前，我國生態(tài)環(huán)境部發(fā)布標(biāo)準(zhǔn) HJ1210-2021《土壤和沉積物 13 種苯胺類和 2 種聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定 液相色譜 - 三重四極桿質(zhì)譜法》，為環(huán)境介質(zhì)中土壤和沉積物中苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定提供技術(shù)保障和法規(guī)依據(jù)。本文針對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)，依利特科技采用 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)，成功建立了土壤和沉積物中 15 種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的分析方案，根據(jù)保留時(shí)間及離子比率進(jìn)行快速準(zhǔn)確定性，其檢出限完全滿足標(biāo)準(zhǔn)中的檢測(cè)限量要求，輕松應(yīng)對(duì)日常檢測(cè)分析要求。

實(shí)驗(yàn)方法

樣品處理

參考標(biāo)準(zhǔn) HJ1210-2021 的提取、凈化、濃縮及測(cè)試溶液準(zhǔn)備步驟。

LC-MS/MS 儀器方法

EClassical 3200L UHPLC 參數(shù)

色譜柱：Supersil ODS2 3μm 2.1×100mm

柱溫：35℃

流速：0.3mL/min

進(jìn)樣量：10μL

質(zhì)譜參數(shù)

采用 Elite MSVertical 9100 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)進(jìn)行分析，離子源參數(shù)及目標(biāo)化合物質(zhì)譜參數(shù)見表 2 和表 3。

結(jié)果與討論

本方法采用一針進(jìn)樣同時(shí)測(cè)定 13 種苯胺類和 2 種聯(lián)苯胺類化合物，圖 1 和圖 2 中分別展示了 15 種化合物的 MRM 疊加譜圖和提取離子色譜圖。可見各個(gè)化合物的峰型對(duì)稱，所有異構(gòu)體均取得良好的分離，并保證每個(gè)色譜峰上有足夠的采集點(diǎn)數(shù)，以便獲得準(zhǔn)確的結(jié)果及優(yōu)異的重復(fù)性。

圖1 15種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物提取離子疊加譜圖(濃度為10 μg/L,除3-硝基苯胺為20 μg/L)

用含 25% 的甲醇水溶液稀釋 15 種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，制成 0.5μg/L-100μg/L 的系列校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中除 3 - 硝基苯胺為 1μg/L-200μg/L，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。圖 4 為 15 種化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線情況。其中各個(gè)化合物在線性范圍內(nèi)，線性關(guān)系均較好，相關(guān)系數(shù) R 均大于 0.995。同時(shí)考察了儀器方法的檢出限及定量限濃度的 6 針重現(xiàn)性測(cè)試（見表 4），實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該儀器方法對(duì)于測(cè)定 15 種化合物具有優(yōu)異的線性及重現(xiàn)性，以及較高的靈敏度。

結(jié)論

本文采用 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)建立了快速、高靈敏度和可靠的 LC-MS/MS 實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定土壤和沉積物中 15 種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的含量。本方法具有分析速度快、靈敏度高等特點(diǎn)，且檢出限低于 HJ 1210-2021《土壤和沉積物 13 種苯胺類和 2 種聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定 液相色譜 - 三重四極桿質(zhì)譜法》標(biāo)準(zhǔn)中限量的要求，同時(shí)數(shù)據(jù)顯示，其重復(fù)性和線性均較好，為后期高通量的樣品測(cè)定提供可靠的保障。

Elite 的 MSVertical 9100 三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)具有其獨(dú)特專利的 HSID 自清潔技術(shù)，應(yīng)對(duì)各種復(fù)雜的土壤和沉積物基質(zhì)樣品分析時(shí)，無需清洗維護(hù)，不損失靈敏度，即可完成大量樣品的分析，節(jié)省維護(hù)時(shí)間及成本。

參考文獻(xiàn)

[1] HJ1210-2021《土壤和沉積物 13 種苯胺類和 2 種聯(lián)苯胺類化合物的測(cè)定 液相色譜 - 三重四極桿質(zhì)譜法》，中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，生態(tài)環(huán)境部

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